Orateur
Description
Dans le tableau périodique, le protactinium se situe à l’intersection entre la série des actinides et le groupe 5 des éléments de transition. A son degré d’oxydation le plus stable (+5), son comportement chimique diffère de celui des actinides mais présente parfois des similitudes avec celui de Nb et Ta. En raison d’une tendance marquée à l’hydrolyse de Pa(V), conduisant à des phénomènes de polymérisation et de précipitation, des solutions de Pa en macro-concentration (CPa > 10-5M) thermodynamiquement stables ne peuvent être obtenues qu’en présence de complexants forts. Les études expérimentales sont donc conduites selon deux approches : thermodynamique, en mettant en jeu des méthodes de partage avec l’élément à l’échelle des ultra-traces (CPa < 10-10M), et structurale par spectroscopie d’absorption des rayons X (CPa ~10-3M). Il a ainsi pu être établi que les complexes de Pa(V) ne possèdent pas de liaison transdioxo, à la différence des actinides (V) et (VI) en solution aqueuse : selon leur environnement, les complexes se caractérisent par la présence d’une liaison mono oxo (oxalate, sulfate) ou zéro (fluorure). Mais les spectres EXAFS enregistrés sur des systèmes Pa-polyaminocarboxylates restent difficiles à analyser en raison de l’absence de composés modèles. Le recours à des calculs théoriques permettant de déterminer les géométries les plus stables constitue une option particulièrement adaptée aux études sur la chimie du protactinium et des actinides en général.
| Choix de session parallèle | 5.2 La radio-chimie théorique aux interfaces physique/chimie et théorie/expérience |
|---|
